水質(zhì)環(huán)境監(jiān)測常規(guī)項目測定技術(shù)的簡要大綱

一．常規(guī)項目列表及經(jīng)典方法

1. 化學(xué)需氧量:       容量法（重鉻酸鉀法）

2. 高錳酸鹽指數(shù):     容量法（高錳酸鉀法）

3. 氨氮:             可見光分光光度法 （納氏試劑法）

4. 總磷:             可見光分光光度法（鉬酸銨法）

5. 硫化物:           可見光分光光度法（亞甲基藍法）

6. 陰離子表面活性劑: 可見光分光光度法（亞甲基藍法）

7. 揮發(fā)酚:           可見光分光光度法 （4-氨基安替比林法）

8. 氰化物:           可見光分光光度法 （異煙酸-吡唑啉酮/異煙酸-巴比妥酸法）

9. 六價鉻:           可見光分光光度法 （二苯碳酰二肼法）

10. 總氮:            紫外分光光度法

11. 石油類:          紫外分光光度法

12. 油類與動植物油:  紅外分光光度法

二．容量法

2.1容量法原理

將一種已知準確濃度的標準溶液滴加到被測物質(zhì)的溶液中，直到所加的標準溶液與被測物質(zhì)按化學(xué)計量定量反應(yīng)為止，然后根據(jù)標準溶液的濃度和用量計算被測物質(zhì)的含量。

2.2 氧化還原滴定原理

以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。它是以氧化劑或還原劑為標準溶液來測定還原性或氧化性物質(zhì)含量的方法。

2.3 滴定器材

2.3.1 量器

滴定管、刻度移液管、胖度吸管、移液槍

2.3.2 容器

錐形瓶、試劑瓶、

2.3.3 設(shè)備

水浴鍋、電熱板、自動滴定器、滴定管架……

2.4 試劑

2.4.1 基準物質(zhì)、標準溶液

2.4.2 指示劑

2.4.3 酸堿、掩蔽劑、沸石……

三．化學(xué)需氧量的測定

3.1原理

在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強酸（硫酸）介質(zhì)下以銀鹽（硫酸銀）作催化劑， 經(jīng)沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀， 由消耗的重鉻酸鉀的量計算出消耗氧的質(zhì)量濃度。

標準方法：水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測定 重鉻酸鹽法 HJ 828-2017 代替GB 11914-89

圖片

四．高錳酸鹽指數(shù)的測定

4.1原理

樣品中加入已知量的高錳酸鉀和硫酸，在沸水水浴中加熱30min，高錳酸鉀將樣品中地某些有機物和無機還原性物質(zhì)氧化，反應(yīng)后加入過量的草酸鈉還原剩余的高錳酸鉀，再用高錳酸鉀標準溶液回滴過量的草酸鈉，通過計算得到樣品中高錳酸鹽指數(shù)。

標準方法：水質(zhì) 高錳酸鹽指數(shù)的測定  GB 11892-89

4.2 要義

4.2.1 目的

反映水體中有機及無機可氧化物質(zhì)

4.2.2 條件

條件性指標，“在一定條件下，用高錳酸鉀氧化水樣中得某些有機物及無機還原性物質(zhì)”，測定要點是條件控制

4.3 檢出限與測定范圍

測定范圍：0.5~4.5 mg/L

4.4 關(guān)鍵步驟

4.4.1 均化取樣，條件Ph中性后，加試劑硫酸溶液（1+3），加入高錳酸鉀溶液，混勻

4.4.2 于沸水浴加熱反應(yīng)30±2min后，加草酸鈉標準溶液，變無色

4.4.3 滴定：趁熱用高錳酸鉀溶液滴定至剛出現(xiàn)粉紅色，并保持30s不退

4.4.4 標定：向空白試驗滴定后的溶液中加入草酸鈉溶液，用高錳酸鉀溶液繼續(xù)滴定至剛出現(xiàn)粉紅色，并保持30 s不退

4.4.5 計算：標定溶液的計算、稀釋樣品與非稀釋樣品的計算

4.4.6 注意事項與影響因素討論

五．氨氮的測定

5.1原理

以游離態(tài)的氨NH3或銨離子NH4+等形式存在的氨氮與納氏試劑（顯色劑）反應(yīng)生成淡紅棕色絡(luò)合物，該絡(luò)合物的吸光度與氨氮含量成正比，于波長 420 nm （最大吸收波長λmax）處測量吸光度。

標準方法：水質(zhì) 氨氮的測定 納氏試劑分光光度法 HJ 535-2009

5.2 要義

5.2.1 氨氮定義

游離氨(即非離子氨NH3) 或 銨鹽（NH4+），所以Ph直接影響氨氮

5.3 檢出限與測定范圍

檢出限：0.025 mg/L (50mL)

測定范圍：0.2~2.0 mg/L

5.4 關(guān)鍵步驟

5.4.1 關(guān)鍵試劑

納氏試劑的配制（劇毒），配制方法說明；絮凝劑氫氧化鋅，用時現(xiàn)配

5.4.2 前處理

硫代硫酸鈉溶液除余氯（若有需要）

前處理1：絮凝沉淀+過濾或離心（離心與過濾注意事項）

前處理2：預(yù)蒸餾，注意指示劑與輕質(zhì)氫氧化鎂，注意吸收效率

5.4.3 顯色

加入1.0ml酒石酸鉀鈉溶液， 搖勻，再加入納氏試劑1.5ml或1.0ml，搖勻。放置10min

5.3.4比色

光度計的使用，在波長420nm下，用20mm 比色皿，以水作參比，測量吸光度。

5.4.5 注意事項與影響因素

顯色條件、預(yù)處理方式等……

六．總磷的測定

6.1原理

在中性條件下用過硫酸鉀（硝酸-高氯酸）使試樣消解，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽與鉬酸銨反映，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍色的絡(luò)合物。光程30mm，在700nm波長下，以水做參比，測定吸光度

標準方法：水質(zhì) 總磷的測定 鉬酸銨分光光度法 GB 11893-89

6.2 要義

6.2.1 總磷的定義

溶解的P、顆粒的P、有機的P和無機磷P

6.2.2 條件

過硫酸鉀（硝酸-高氯酸）為氧化劑，將未經(jīng)過濾的水樣消解，可以理解為條件指標，并非化學(xué)意義上的所有含磷化合物

6.3 檢出限與測定范圍

檢出限：0.01mg/L (25mL)

測定范圍：＜ 0.6 mg/L

6.4 關(guān)鍵步驟

6.4.1 取樣

混勻取樣，注意樣品代表性

6.4.2 試劑與pH

加入4ml 5%過硫酸鉀溶液，將具塞刻度管的蓋緊后，用紗布和線將玻璃塞扎緊。（消解前，調(diào)節(jié)pH至中性）

6.4.3 消解

置于高壓蒸汽消毒器中加熱，待壓力達到1.1kg/cm2，相應(yīng)溫度為120℃時，保持30min后停止加熱。

6.4.4 顯色

向各份消解液中加入1ml抗壞血酸溶液混勻，30s后加2ml鉬酸鹽溶液，混勻，放置15分鐘

6.4.7比色

使用光程30mm比色皿，在700nm波長下，以水為參比，測定吸光度。

6.4.8 注意事項與影響因素

顯色條件、試劑純度、干擾離子、濁度-色度補償?shù)?/p>

七．硫化物的測定

7.1原理

樣品經(jīng)酸化，硫化物轉(zhuǎn)化成硫化氫，用氮氣將硫化氫吹出（H2S），在含高鐵離子（硫酸鐵銨）的酸性溶液中，硫離子與對氨基二甲基苯胺作用，生成亞甲藍，顏色深度與水中硫離子濃度成正比。

標準方法：水質(zhì) 硫化物的測定 亞甲基藍分光光度法 GB/T 16489-1996

7.2 要義

7.2.1 定義與范圍

水中溶解性無機硫化物和酸溶性金屬硫化物，溶解性H2S,SH-,S2-，以及存在于懸浮物中的可溶性硫化物和酸可溶性金屬硫化物，并非化學(xué)意義上的所有硫化物

7.3 檢出限與測定范圍

檢出限：0.005 mg/L  (100mL，10mm光程)

測定范圍：＜ 0.7 mg/L

7.4 關(guān)鍵步驟

7.4.1 搭建酸化吹氣裝置

7.4.2向其中吸收顯色管瓶加入乙酸鋅-乙酸鈉溶液，作吸收液

7.4.3 取一定體積現(xiàn)場采集并固定的水樣加抗氧化劑，導(dǎo)入反應(yīng)瓶，氮吹

7.4.4 酸化：磷酸

7.4.5 吹氣：吹氮氣30 min

7.4.6 轉(zhuǎn)移吸收液

7.4.7 顯色

加入對氨基二甲基苯胺溶液，加硫酸鐵銨溶液，充分搖勻，10min后加水定容，混勻。

7.4.8 比色

1cm 比色皿，以水為參比，在665nm處測量吸光度

7.4.9 注意事項與影響因素（酸化吹氣操作）

八．陰離子表面活性劑的測定

8.1原理

陰離子染料亞甲藍與陰離子表面活性劑作用，生成藍色得鹽類，統(tǒng)稱為亞甲藍活性物質(zhì)MBAS。該生成物 可被氯仿萃取，其色度與濃度成正比，用分光光度計在波長652處測量氯仿層吸光度

標準方法：水質(zhì) 陰離子表面活性劑的測定 亞甲藍分光光度法 GB 7494-87

8.2 檢出限與測定范圍

檢出限：0.05 mg/L (100mL，10mm光程)

測定范圍：＜ 2.0 mg/L

8.3 關(guān)鍵步驟

8.3.1 取樣：將所取試份移至分液漏斗

8.3.2 調(diào)Ph：以酚酞為指示劑，逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液，至水溶液呈桃紅色，再滴加0.5mol/L硫酸至桃紅色剛好消失

8.3.4 顯色：加入25ml亞甲藍溶液搖勻

8.3.5 萃?。阂迫?0ml氯仿，激烈振蕩30s，注意放氣。若乳化，需要破乳。

8.3.6 比色：1cm 比色皿，以氯仿為參比，在652nm處測量吸光度

8.3.7 注意事項與影響因素（取樣體積的確定試驗）

九．揮發(fā)酚的測定

9.1原理

用蒸餾法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾出，并與干擾物質(zhì)和固定劑分離。由于酚類化合物的揮發(fā)速度是隨餾出液體積而變化，因此，餾出液體積必須與試樣體積相等。

萃取法：被蒸餾出的酚類化合物，于 pH（10.0±0.2）介質(zhì)中，在鐵氰化鉀存在下，與 4-氨基安替比林反應(yīng)生成橙紅色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460 nm波長下測定吸光度。

直比：被蒸餾出的酚類化合物，于 pH（10.0±0.2）介質(zhì)中，在鐵氰化鉀存在下，與 4-氨基安替比林反應(yīng)生成橙紅色的安替比林染料。顯色后，在 30 min內(nèi)，于510 nm 波長測定吸光度。

標準方法：水質(zhì) 揮發(fā)酚的測定  4-氨基安替比林分光光度法 HJ 503-2009

9.2 要義

9.2.1 揮發(fā)酚的定義

典型的條件性指標，隨水蒸氣蒸餾出并能和4-氨基安替比林反應(yīng)生成有色化合物的揮發(fā)性酚類化合物（兩個條件缺一不可），并非所以含酚羥基能揮發(fā)的化合物

9.2.2 條件的控制

蒸餾條件：蒸餾法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾出

顯色條件

9.3 檢出限與測定范圍

檢出限：0.0003mg/L(萃取)；0.01mg/L(直比)

測定范圍：0.001~0.04 mg/L(萃取)；0.04~2.50 mg/L(直比)

9.4 關(guān)鍵步驟

9.4.1 預(yù)蒸餾

取 250 ml 樣品移入 500 ml 全玻璃蒸餾器中，加 25 ml 水，加數(shù)粒玻璃珠以防暴沸，再加數(shù)滴甲基橙指示液，加熱蒸餾，收集餾出液250 ml至容量瓶中

9.4.2

顯色（萃取法）：將餾出液移入分液漏斗中，加緩沖溶液，4-氨基安替比林溶液，鐵氰化鉀溶液，充分混勻后，放置10 min

9.4.3 萃取

加入三氯甲烷，密塞，劇烈振搖

9.4.4 比色（萃取法）

于460nm波長，用光程為30mm的比色皿，以三氯甲烷為參比，測定三氯甲烷層的吸光度值

9.4.5 顯色（直比法）

分取餾出液于比色管中，加 緩沖溶液，加4-氨基安替比林溶液，混勻，加 鐵氰化鉀溶液，充分混勻后，密塞，放置 10 min。（加入量不同于萃取法）

9.4.6 比色（直比法）

于510nm波長，用光程為20mm的比色皿，以水為參比，于 30 min 內(nèi)測定溶液的吸光度值。

9.4.7 注意事項與影響因素

顯色劑4-氨基安替比林的純化（脫色法、萃取法等等比較）

十．氰化物的測定

10.1原理

總氰：向水樣中加入磷酸和EDTA二鈉，在 pH＜2 條件下，加熱蒸餾，利用金屬離子與 EDTA絡(luò)合能力比與氰離子絡(luò)合能力強的特點，使絡(luò)合氰化物離解出氰離子，并以氰化氫形式被蒸餾出，用氫氧化鈉溶液吸收。在中性條件下，樣品中的氰化物與氯胺T反應(yīng)生成氯化氰，再與異煙酸作用，經(jīng)水解后生成戊烯二醛，最后與吡唑啉酮縮合生成藍色染料，在波長638nm 處測量吸光度。

易釋放氰：向水樣中加入酒石酸和硝酸鋅，在 pH=4 條件下，加熱蒸餾，簡單氰化物和部分絡(luò)合氰化物（如鋅氰絡(luò)合物）以氰化氫形式被蒸餾出，用氫氧化鈉溶液吸收。在中性條件下，樣品中的氰化物與氯胺T反應(yīng)生成氯化氰，再與異煙酸作用，經(jīng)水解后生成戊烯二醛，最后與吡唑啉酮縮合生成藍色染料，在波長638nm 處測量吸光度。

標準方法：水質(zhì) 氰化物的測定  容量法和分光光度法 HJ 484-2009

10.2 要義

10.2.1 總氰化物和易釋放氰化物的定義

典型的條件性指標，總氰和易釋放氰只是根據(jù)標準條件所確定的，總氰化物也并非化學(xué)意義上所以含氰根的化合物

10.2.2 條件的控制

總氰：在 pH＜2 介質(zhì)中，磷酸和 EDTA 存在下，加熱蒸餾，氫氧化鈉吸收

易釋放氰：在 pH=4 介質(zhì)中，硝酸鋅存在下，加熱蒸餾，氫氧化鈉吸收

顯色條件

10.3 檢出限與測定范圍

檢出限：0.004 mg/L(異煙酸-吡唑啉酮)；0.001 mg/L(異煙酸-巴比妥酸)

測定范圍：0.016~0.25 mg/L(異煙酸-吡唑啉酮)；0.004~0.45 mg/L(異煙酸-巴比妥酸)

10.4 關(guān)鍵步驟

10.4.1 蒸餾（總氰）

取樣品移入蒸餾瓶中，玻璃珠，加EDTA-2Na 溶液，再迅速加入磷酸，使 pH＜2，立即蓋好瓶塞，蒸餾，接收瓶內(nèi)試樣體積接近100 ml時，水定容至標線。

10.4.2 蒸餾（易釋放氰）

取樣品移入蒸餾瓶中，玻璃珠，加硝酸鋅溶液，加甲基橙指示劑，再迅速加入酒石酸溶液，蒸餾，接收瓶內(nèi)試樣體積接近100 ml時，水定容至標線。

10.4.3 顯色

加入磷酸鹽緩沖溶液(pH=7)，混勻，迅速加入 0.20 ml 氯胺 T溶液，混勻，放置3～5 min，加入 5.0 ml 異煙酸-吡唑啉酮溶液，混勻。加水稀釋至標線，搖勻。在 25～35℃的水浴裝置中放置 40 min。

10.3.4 比色

在 638 nm 波長處，用 10 mm 比色皿，立即比色

10.3.5 注意事項與影響因素

顯色溫度、顯色時間、吸收液效率、溶液Ph……

十一．六價鉻的測定

11.1原理

在酸性溶液中，六價鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫色化合物，其最大吸收波長為540nm，其吸光度與濃度之間符合朗伯比爾定律。

標準方法：水質(zhì) 六價鉻的測定 二苯碳酰二肼分光光度法 GB 7467-87

11.2 檢出限與測定范圍

檢出限：0.2ug(30mm光程)；0.004 mg/L (10mm光程)

測定范圍：＜ 1.0 mg/L

11.3 關(guān)鍵步驟

11.3.1 預(yù)處理（清潔水樣）：樣品不含懸浮物，低色度的清潔地面水可直接測定

11.3.2 預(yù)處理（樣品有色，但不太深）：色度校正， 如樣品有色但不太深時，另取一份試樣，以丙酮代替顯色劑

11.3.3預(yù)處理（混濁、色度較深的樣品）：取適量（一定量）樣品燒杯中，加水至50ml，加氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液PH值為7-8。在不斷攪拌下，滴加氫氧化鋅共沉淀劑絮凝沉淀，將此溶液轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用水稀釋至標線。用慢速濾紙干過濾，棄去10-20ml初濾液，取其中50.0ml濾液供測定。

11.3.3 顯色：加入0.5mL (1+1) 硫酸溶液和0.5mL (1+1) 磷酸溶液，搖勻。加入2mL顯色劑（低濃度，顯色劑 Ⅰ），搖勻。

11.3.4 5-10min后， 在540nm波長處，用10或30mm的比色皿，以水做參比，測定吸光度

11.3.5 注意事項與影響因素：顯色劑的配制和選用、還原性物質(zhì)的干擾、氧化性物質(zhì)的干擾、顯色時間的影響、色度和濁度的影響

十二．總氮的測定

12.1原理

在 120～124℃下，堿性過硫酸鉀溶液使樣品中含氮化合物的氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽。采用紫外分光光度法于波長 220nm（有機物和硝酸鹽） 和 275nm （有機物）處，分別測定吸光度 A220 和 A275，計算校正吸光度 A，總氮（以 N 計）含量與校正吸光度 A 成正比。

標準方法：水質(zhì) 總氮的測定 堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法 HJ 636-2012

12.2 要義

12.2.1總氮定義

典型的條件性指標，在規(guī)定的條件下，能測定的樣品中溶解態(tài)氮及懸浮物中氮的總和，并非所有含氮化合物

12.2.2 條件

在 120～124℃下，堿性過硫酸鉀溶液使樣品中能夠轉(zhuǎn)化為硝酸鹽的含氮化合物的氮

12.3 檢出限與測定范圍

檢出限：0.05 mg/L (10mL，10mm光程)

測定范圍： 0.20～7.00 mg/L

12.4 關(guān)鍵步驟

12.4.1 取樣

取10.00ml樣品于25ml具塞比色管中，注意取樣代表性

12.4.2 試劑

加堿性過硫酸鉀溶液（注意純度），高壓蒸汽消毒器消解

12.4.3 消解

將比色管置于高壓蒸汽滅菌器中，加熱至頂壓閥吹氣，關(guān)閥，繼續(xù)加熱至 120℃ 開始計時，保持溫度在 120～124℃之間 30min

12.3.4 后處理

冷卻混勻，加入 1.0ml 鹽酸溶液，用水稀釋至 25ml 標線，蓋塞混勻。

12.3.5 比色

10mm石英比色皿，在紫外分光光度計上，以水作參比，分別于波長 220nm 和 275nm 處測定吸光度。

12.3.6 注意事項與影響因素

十三．石油的測定（紫外）

13.1原理

在 pH≤2 的條件下， 樣品中的油類物質(zhì)被正己烷萃取， 萃取液經(jīng)無水硫酸鈉脫水， 再經(jīng)硅酸鎂吸附除去動植物油類等極性物質(zhì)，于 225 nm 波長處測定吸光度， 石油類含量與吸光度值符合朗伯-比爾定律。

標準方法：水質(zhì) 石油類的測定 紫外分光光度法（試行）HJ 970-2018

13.2 檢出限與測定范圍

檢出限：0.01mg/L(500mL,25mL萃取，20mm光程）

測定范圍： 0.04 mg/L（下限）

13.3 關(guān)鍵步驟

13.3.1 取樣

將樣品全部轉(zhuǎn)移至1000 ml分液漏斗中， 量取25.0 ml正己烷洗滌采樣瓶后， 全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗中

13.3.2 萃取

充分振搖，靜置分層，下層水相全部轉(zhuǎn)移至量筒中，記錄體積

13.3.3脫水

將上層萃取液轉(zhuǎn)移至已加入3g無水硫酸鈉的錐形瓶中，蓋緊瓶塞，振搖數(shù)次， 靜置。

13.3.4 吸附

繼續(xù)向萃取液中加入3g 硅酸鎂，振蕩器振蕩， 靜置沉淀。在玻璃漏斗底部墊上少量玻璃棉，過濾，待測

13.3.5 比色

在波長 225 nm 處， 使用 2 cm石英比色皿， 以正己烷作參比， 測定吸光度

13.3.6 注意事項與影響因素

干擾（活性氯、硫化物、亞硝酸鹽）、萃取效率、加標回收率

十四．石油類和動植物油類的測定（紅外法，適用：工業(yè)廢水、生活污水）

14.1原理

水樣在 pH≤2 的條件下用四氯乙烯萃取后，測定油類；將萃取液用硅酸鎂吸附去除動植物油類等極性物質(zhì)后， 測定石油類。 油類和石油類的含量均由波數(shù)分別為 2930 cm-1（CH2基團中 C-H 鍵的伸縮振動）、 2960 cm-1（ CH3 基團中C-H 鍵的伸縮振動） 和 3030 cm-1（芳香環(huán)中 C-H 鍵的伸縮振動）處的吸光度 A2930、 A2960 和 A3030， 根據(jù)校正系數(shù)進行計算；動植物油類的含量為油類與石油類含量之差。 

標準方法：水質(zhì) 石油類和動植物油類的測定 紅外分光光度法 HJ 637-2018

14.2 檢出限與測定范圍

檢出限：0.04mg/L (500mL，50mL萃取，40mm光程）

測定范圍： 0.24 mg/L（下限）

14.3 關(guān)鍵步驟

14.3.1 取樣

將樣品轉(zhuǎn)移至1000 ml分液漏斗中，量取 50 ml的四氯乙烯洗滌樣品瓶后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗中

14.3.2 萃取

充分振蕩，靜置分層

14.3.3 脫水（總油）

有機相萃取液通過裝有無水硫酸鈉的玻璃漏斗放至 50 ml比色管中，用適量四氯乙烯潤洗玻璃漏斗潤洗液合并至萃取液中，定容。

14.3.4 量取水樣

將上層水相全部轉(zhuǎn)移至量筒， 測量樣品體積并記錄

14.3.5 吸附（石油類）

取萃取液， 倒入裝有5 g硅酸鎂的50 ml三角瓶，振蕩20 min， 靜置，玻璃棉過濾，用于測定石油類。 

14.3.5 比色

以4 cm石英比色皿，四氯乙烯為參比，分別測量2930 cm-1、 2960 cm-1、 3030 cm-1處的吸光度A2930、 A2960、 A3030 

14.3.6 注意事項與影響因素

萃取效率、加標回收率、防止正己烷混入。

來源：環(huán)境監(jiān)測實戰(zhàn)